1、酯交换法 这种方法先由(DMT)和(BD)经过生成BHBT和甲醇,单体BHBT进一步聚合生成PBT,同时脱出BD,又因BD脱水(H2O)环化而生成副产物(THF)。本工艺可分为间歇法和连续法两种。将熔融DMT和BD送入反应器,在催化剂的作用下,进行和预聚合反应。酯交换过程中,大部分甲醇及THF馏出,酯交换结束后,生成物即为单体(BHBT),经过过滤。除去后进行,在高温减压下进行预缩聚。后,在高真空下缩聚,达到所需要的黏度。在冷凝器中分离出BD可供回收,但甲醇和THF因分离困难,只能作焚烧处理。缩聚完毕即用釜底的齿轮泵将料送至冷却切粒,干燥后称重包装,此法生产的PBT树脂的特性黏度可达1.25dl/g。2、直接酯化法这种方法先由PTA和BD经过酯化反应生成BHBT和水,单体BHBT进一步聚合生成PBT,同时脱出BD,又因BD脱水环化而生成副产物THF。1.3.2 PTA法与DMT法的比较早期,由于PTA法的主要原料对苯二甲酸(PTA)的纯度不够,导致直接酯化速度慢,反应温度高,副产物THF多(可达37%),原料单耗大,生产成本高,因此PBT的生产大多采用DMT法。但是随着高纯度的PTA的出现和直接酯化高效的催化剂的开发,PTA法便逐渐显示出其独特的优越性,两者各类消耗值如表1-2所示。 表1-2 PTA和DMT法消耗值的比较 项目 DMT法(连续) PTA法(连续) 原料消耗 DMT:885kg/tPTA:753kg/ BD:442kg/ BD:470kg/ 副产物 甲醇(<95%=290kg/tTHF(>99.5%)40kg/t THF(<40%=21kg/t相对于DMT法而言,PTA法消耗PTA量较少,BD的单耗PTA法虽然较DMT法高,但实际其中有50kgBD生产了THF。在PTA法中THF与H2O易于分离、提纯方便,THF本身也具有较高的经济价值,是制药、溶剂等行业重要原料之一;而DMT法的主要副产物甲醇和THF则难于提纯,经济效益很难提高。因此相对而言,PAT法较TMD法有较大的优越性。随着近年来,PTA的生产日益增高,远较DMT易得,PAT法将是今后PBT生产的主要方式,也是PBT今后发展的主流方向。